广州磷化废水处理方案
某五金有限公司废水主要来源于钢铁、有色金属(如铝、锌)表面磷化的前处理,一般有除油除锈、表调、磷化钝化等过程。该废水主要污染物有油、磷酸盐、Zn2+等。该废水若不经处理直接排放,势必对周围水体造成严重污染。
另外,该公司生产线上还产生了少量含铬废水,主要污染物为六价铬等。铬属于一类污染物,需要单独在排放口前处理达标方可排放。
废水处理后达到广东省地方标准《水污染物排放限值》DB4426-2001一级排放标准。
本公司受业主的委托,在建设单位提供的有关基础资料,依据有关环保政策和法规,就综合处理效果、运行管理、经济等多种因素考虑,对业主的废水处理进行方案设计,根据业主要求,漓源环保提出设计方案,以供各方决策参考。
设计处理规模为:200m3/d。
根据漓源环保对此类废水以往的处理经验,该类废水水质数据如下(单位为mg/l):
表1 废水水质水量一览表
类型 | 单位:mg/l | 备注 | ||||||
pH | COD | SS | Zn2+ | PO43- | 石油类 | Cr | ||
磷化废水 | 5-7 | 20-50 | 20-100 | 5-15 | 10-30 | 5-35 | - | |
含铬废水 | 5-6 | 200 | 100 | - | - | - | 15 |
根据业主要求规划,废水经处理后出水的排放标准执行广东省地方标准《水污染物排放限值》DB4426-2001一级标准,具体相关指标如下表2所示(单位为mg/l):
表2 出水指标排放标准(单位mg/l,除pH外)
序号 | 参数 | 排放标准 |
1 | PH | 6—9 |
2 | SS | ≤70 |
3 | COD | ≤100 |
4 | BOD5 | ≤20 |
5 | NH3—N | ≤10 |
6 | 总锌 | ≤2.0 |
7 | 磷酸盐 | ≤0.5 |
8 | 石油类 | ≤10 |
9 | 六价铬 | ≤0.5 |
10 | 色度(稀释倍数) | ≤50 |
废水水质水量特点为:
(1)水量小:总水量10.1m3/d;
(2)含有一类污染铬:微量浓度的铬离子可产生毒性,对人体具有致癌的危害,直接排入水体中,可被生物富集,通过食物链进入人体,造成慢性致癌的状况。必须单独收集,并且在车间排放口达标排放。
(3)可生化性差:废水中含有大量由Zn(H2PO4)2、硝酸盐、硝酸组成的磷化液在磷化过程中产生的污染物质,有机物含量低,可生化性差。
(4)水量水质波动大:生产废水的排水是间断的、不定时的,水量、水质变化大,冲击负荷高,增加了废水处理难度。
针对废水水质的特点,需要进行分流处理,处理后排放达到广东省地方标准《水污染物排放限值》DB4426-2001一级排放标准。
根据废水的主要特征,磷化废水中除含有大量的磷酸盐、锌离子、酸碱物质及有机物外,根据生产工艺不同,有时还含有一定量的镍离子、铜离子或铅离子等重金属和表面活性剂等污染物,成分复杂,处理难度较大。目前,对此类废水的处理主要以物化法为主,即根据不同处理对象和处理目的采用分布沉淀、气浮、过滤、活性炭吸附和膜分离技术等组合工艺。
在工艺选择时,既要考虑减少工艺环节,降低工程投资和运行操作难度,又要考虑不同污染因子间的相互干扰,降低处理效果。酸洗磷化废水中的主要污染因子是磷酸盐和锌离子,其中磷酸盐也是该类废水处理的难点。
1、含铬废水
1)含铬废水调节池:含铬废水汇集进入调节池,在调节池里均质均量后,用泵抽送到间歇式一体化处理装置。
2)间歇式一体化处理装置:废水通过调节pH值为3-4,加入还原剂将废水中六价铬还原成三价铬,再投加高效的混凝剂,调节pH值为10-11,混合液发生胶粒与混凝剂作用,通过压缩双电层和电中和等机理,失去或降低稳定性,形成大量矾花。 再由投加助凝剂,通过吸附架桥和沉降物网捕等机理将小颗粒矾花形成大颗粒的絮体,这样可以有效的去除废水中的悬浮物、色度和胶体物质,降低重金属和有机物。再进行沉淀使得絮凝物沉淀下来。
3)砂滤塔+离子交换系统:由于铬属于一类污染物,需要单独处理达标排放,经过前面预处理后的废水再进入中间水池,由提升泵提升至砂滤塔+离子交换系统进行深度处理,使出水铬达到排放标准后进入后续处理系统。
2、磷化废水
生产废水汇集进入调节池,在调节池里均质均量后,用泵抽送到Fe/C微电解塔。
在铁碳微电解塔中,在酸性条件下,利用原电池原理降低许多难生物降解和有毒的物质。
经过微电解处理后的出水投加NaOH调设pH值,控制混凝沉淀的pH值8.5~9.0,经过混合反应后,废水中的Zn2+与NaOH起化学反应生成Zn(OH)2。该废水投加混凝剂FeCl3·6H2O与少量高分子絮凝剂PAM经一级沉淀器反应去除Zn2+后,再进人中间水池。然后再由泵提升至二级pH调整池,投加石灰乳澄清液,调整pH值在10~11,在二级沉淀器内投加混凝剂FeCl3·6H2O与少量高分子絮凝剂PAM,钙离子与磷酸根反应生成沉淀去除磷酸盐。废水中的Zn2+及磷酸盐去除后,再经过砂滤装置进一步去除废水中的COD。
混凝沉淀池底部污泥靠重力作用排入污泥浓缩池,浓缩后的污泥再用泵送入带式压滤机脱水,脱水后的泥饼外运。
表3 主要构筑物去除效率预测表
项目 | 总锌(mg/L) | SS(mg/L) | 磷酸盐(mg/L) | 石油类(mg/L) | 六价铬 | |
磷化废水 | 进水 | 15 | 100 | 30 | 35 | / |
出水预测 | 2 | 65 | 0.5 | 8 | / | |
含铬废水 | 进水 | / | / | / | / | 15 |
出水预测 | / | / | / | / | 0.5 | |
出水标准 | 2 | 70 | 0.5 | 10 | 0.5 |