有机胺废水主要来源于皮革、轮胎、纺织类等工业中, 主要含甲胺、三乙胺、氨以及其他一些微量的副产物, 属于浓度高、毒性强、难生物降解的高氮低碳型废水。未经处理的有机胺废水直接排放会对人体和周围环境造成巨大的危害,不得不重视此类工业污水处理。
CH3COONa溶液处理前, ZSM-5分子筛呈粗糙的椭球形。经过CH3COONa溶液处理后, ZSM-5分子筛粒径明显减小, ZSM-5分子筛颗粒的破损程度加深, 但仍保持了ZSM-5分子筛的基本形貌, 这与XRD表征结果相符。与已有文献相比, 采用NaOH溶液和Na2CO3溶液等碱性较强的改性剂处理ZSM-5分子筛, 对分子筛的形貌结构影响很大, 分子筛骨架极易造成坍塌, 对分子筛的使用性能有较大影响;而采用CH3COONa溶液处理ZSM-5分子筛, 对分子筛形貌结构影响较小, 具有高度可调控性。
在反应温度为75℃、反应时间为2h、H2O2用量为30 mL/L、催化剂用量为20g/L、反应初始pH为4的条件下, 进行经CH3COONa溶液改性前后Fe/ZSM-5样品和ZSM-5样品催化氧化降解有机胺废水试验。结果表明, 经CH3COONa溶液改性前后的Fe/ZSM-5样品COD去除率分别为47.0%、90.3%, 未负载活性组分Fe的ZSM-5样品不具有催化降解有机胺废水的作用。与Fe/ZSM-5 (0) 样品相比, 经CH3COONa溶液改性制备的Fe/ZSM-5 (4) 样品具有较高的COD去除率。这是因为, 采用CH3COONa处理ZSM-5分子筛, 能够引入介孔结构, 减小了分子的扩散阻力, 增大了反应物的扩散速率和传质能力, 同时, 改性后的ZSM-5分子筛比表面积显著增加, 为活性组分Fe的分散负载提供了有利条件。
(1) 采用CH3COONa溶液处理ZSM-5分子筛, 能够在对分子筛的形貌结构影响较小的基础上有效地引入介孔结构, 具有碱改性的作用。与未改性的Fe/ZSM-5 (0) 样品相比, 改性后的Fe/ZSM-5 (4) 样品的催化氧化降解有机胺废水性能具有显著提高。ZSM-5分子筛本身不具备催化氧化降解有机胺废水的作用。
(2) 利用正交法优化Fe/ZSM-5 (4) 样品催化氧化降解有机胺废水反应条件, 得出Fe/ZSM-5 (4) 样品催化氧化降解有机胺废水的理想反应条件:反应时间为90 min, 反应温度为95℃, 催化剂用量为30g/L, 溶液初始pH为4, H2O2用量为45 mL/L。3次验证试验结果表明, 该反应条件具有高度的可靠性和重现性。
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