制药废水处理常用的芬顿(Fenton)氧化:1894年Fenton发现,Fe2+和H2O2结合会产生羟基自由基HO· ;它与污染物间的链反应会使有机物降解,后生成CO2和H2O。基于这个双氧水参与的链反应,诞生了首个高级氧化技术——Fenton试剂氧化法。影响Fenton试剂反应的主要参数包括溶液的pH、停留时间、温度、过氧化氢及Fe2+的浓度。芬顿的氧化过程可以表示如下。
链反应的引发:Fe2++H2O2→Fe3++Ho·+OH-,
Fe3++H2O2→Fe2++H2O2+H+,
HO2·+H2O2→HO·+O2+H2O
链的发展:RH(有机物)+HO·→R·+H2O
R+Fe3+→R++Fe2+
链反应的结果:R++O2→R00+→CO2+H2O
链反应的终止:HO·+HO·→H2O2,HO·+R·→ROH。
研究表明,芬顿试剂可在常温下有效破除氰化物和废水中的有机物,但一次处理尚达不到排放标准,后续还要用次氯酸盐处理。用微电解加芬顿试剂来处理含氰废水收到较好效果。微电解处理的pH为3.5~4.0,铁炭体积比为2.0,曝气60min,反应60min,芬顿试剂的pH为5,H2O2的投加量为2.0ml/L,反应20min后氰化物的除去率达99%。这说明两种方法的联合使用比单一芬顿处理的效果更好。
Fenton试剂反应的优点:
1.可氧化破坏多种有毒有害的有机物,适用范围广。
2.反应条件温和,不需高温高压。
3.设备简单,可单独处理,也可与其他方法联合处理。
Fenton试剂反应的缺点:
1.使用药剂的量多,过量的二价铁会增大处理后废水的COD值。
2.反应时问长,通常要一到数小时。
3.氧化能力还不太强,有些有机物还不能被破坏,需借助紫外光、超声波、臭氧等进行强化。
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