近些年,国家提倡工业绿色生产,提倡化工工业生产节能减排,要求硫酸工业生产中做好酸性废水、废气、废渣的治理问题。研究硫酸工业酸性工业污水处理技术对于解决硫酸工业三废之一的酸性废水治理问题有着重要的促进意义。
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1、减排处理技术
1.1硫化法
硫化法是酸性废水减排处理工艺中的重要技术。硫化法适合处理ρ(As)>200mg/L且含重金属离子的高砷酸性废水。硫酸工业冶炼制取二氧化硫的过程中会产生大量烟气,产生的酸性废水中含有砷。处理这类废水选择硫化法。一般先采用石灰中和酸度,然后增加硫化钠除砷。在除砷的过程中硫化钠还会除去高酸性废水中的其他重金属离子。硫化法处理酸性废水的特点是通过调控pH值、ORP值使重金属离子实现分步骤硫化,具有除砷效率高、处理后产生的硫化渣少的优势,同时还可以回收利用砷及其他重金属离子,提高了酸性废水中重金属离子的利用率。
1.2石灰法
石灰法是硫酸工业中常见的一种酸性废水处理方法,因以石灰作为中和剂而得名。石灰法适合处理ρ(As)<40mg/L且不含重金属离子的低砷酸性废水。石灰是一种较为常见的原料,石灰的价格较为便宜,因此给石灰法处理酸性废水具有成本低、处理工艺简单、除酸效率高的特点。
1.3石灰-铁盐法
石灰-铁盐法是在石灰法的基础上增加了铁盐法处理酸性废水的方式。该方式适合处理ρ(As)在40~200mg/L的酸性污水。石灰-铁盐法采用硫酸亚铁作为凝絮剂,通过硫酸亚铁与砷的凝絮反应来去除砷,具有除砷率较高的优势。这种方法会产生大量的铁盐石膏废渣,且废渣中的砷再处理成本高,循环利用的概率较低,导致部分资源浪费。
1.4石灰-氧化法
石灰-氧化法是在石灰法的基础上增加了氧化法处理酸性污水的方式。该工艺适合处理ρ(As)>200mg/L且不含重金属离子的高砷酸性污水。该方法选择过氧化氢、漂白粉作为酸性污水的氧化剂,通过氧化剂与酸性污水中的三氧化硫反映,将其转化为砷酸铁或砷酸钙,在经过沉淀工艺将砷酸铁或砷酸钙沉淀去除。石灰-氧化法处理酸性污水具有处理程度高、成本低、操作简单的优势,但与石灰法类似,同样易产生较多的工业废渣,且酸性废水中的砷等重金属利用率降低,导致资源浪费。
1.5石灰石-生石灰法
该工艺适合处理含有大量金属离子杂质的废水,利用OH-与金属离子结合形成沉淀,通过不同pH调节可以分离出不同的金属离子,达到金属再利用的目的。本法具有成本低,操作简单,金属离子去除效果好的优点,但产生的沉淀物如不分离金属离子均为工业固废,在现有环保形势下处理起来较为困难。
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